由于木质素由芳香烃的衍生物以C-C键、-O-键纵横交联在一起,其侧链又与半纤维素以价键结合形成一个十分致密的网络结构,将纤维素紧紧包裹在里面,以屏蔽效应阻碍了纤维素酶吸附纤维素分子,因而是目前公认的微生物难降解的芳香族化合物之一。
据研究报道,木质素的完全降解是真菌、细菌及相应微生物群落共同作用的结果,其中真菌在降解木质素过程中起着主要作用。降解木质素的真菌根据腐朽类型分为:白腐菌、褐腐菌和软腐菌。前两者属担子菌纲,软腐菌属半知菌类。白腐菌降解木质素的能力优于其降解纤维素的能力,它能够分泌胞外氧化酶降解木质素,而后两者降解木质素的能力弱于其降解纤维素的能力。因此白腐菌被认为是最主要的木质素降解微生物。
白腐菌降解木质素机理:首先是产生H20的氧化酶:细胞内葡萄糖氧化酶,细胞外乙二醛氧化酶。它们在分子氧的参与下氧化相应底物激活过氧化物酶,从而启动酶催化循环。同时,合成对木质素降解起作用的胞外酶,这些酶包括白腐菌分泌的虫漆酶(1accase),木素过氧化酶(ligninperoxidase),氧化酶(oxidativeen.zyme),依赖锰的过氧化酶(manganeseperoxidase)以及酚氧化酶(phenoloxidase)。其中漆酶是氧化酚类物质,它将酚上的氢给予氧生成醌自由基,借助自由基反应,与木素的部分分解一起发生高分子化,这些反应主要导致侧链和芳香环裂解。在白腐菌降解木质素过程中,木质素降解酶作为高效催化剂参与反应,借助自身形成的H202,靠酶触启动一系列的自由基链反应,先形成高活性的酶中间体,将木质素等有机物(RH)氧化成许多不同的自由基(R·)和氧化能力很强的羟基自由基(·OH),实现对木质素的生物降解。
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